Если эффект двойной экспозиции, к которому вы стремитесь, это традиционный мультиэкспозиционный вид изображений, накладываемых друг на друга, вы можете просто поместить каждое изображение на отдельный слой и настроить прозрачность верхнего (ых) слоя (ов) или умножьте слои.
Если эффект двойной экспозиции, к которому вы стремитесь, - это портретное изображение внутри головы, вы помещаете портрет поверх фона. затем
выберите и сотрите биты, которые не являются главными в этом слое (в большинстве видеоуроков показаны различные инструменты выбора, которые вы можете использовать). Затем, с тем же выделением, сделайте такое же стирание на фоновом слое. Затем умножьте слои (в качестве альтернативы вы можете настроить прозрачность верхнего слоя).
Alex Wise опубликовал подробное видеоурок с PS CS5 в своем блоге здесь:
http://www.alexwisephotography.net/blog/2014/05/05/how-to-create-a-double-exposure-in-photoshop/